经验分享 自由基参与的非张力环酮开环及反常的区域选择性的DFT研究 近年来,张力环的C-C σ-键的断裂成为有机化学的热点研究领域,而非张力环特别是五元和六元环的C-C σ-键的切断仍然面临较大的挑战。近日,苏州大学朱晨教授课题组报道了一类自由基参与的非张力环(环己酮 ... 02月17日 1051 阅读全文
经验分享 醇的硅醚保护反应 Silyl Protective Grou 硅醚是含有硅原子与烷氧基以共价键键合的一类化合物,硅醚化合物在保护基化学当中有非常广泛的应用。 硅醚之间的区别主要基于位阻及电性的不同。总的来讲,酸性条件脱除位阻较小的硅基团相对更快,而位阻较大的硅基 ... 02月16日 850 阅读全文
经验分享 Liebeskind-Srogl偶联反应机理 Liebeskind偶联反应2000年Libeskind和Srogl提出了一种在中性条件下,过渡金属催化硫代酸酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜(CuTC)和催化量的钯催化 ... 02月15日 730 阅读全文
经验分享 酸性条件下得到酯的机理 反应机理机理过程:烯烃的加成反应机理以及酯化反应机理的综合考察,所给原料中既有双键,也有酯基,且为酸催化,以及产物中的内脂结构可大体推测中本反应。首先原料(I)中电子云密度高的双键先与H+结合,生成稳 ... 02月14日 951 阅读全文
经验分享 苄醚保护羟基脱保护之氧化法 苄醚的脱保护常见的方法主要分为三类:氧化法脱保护,还原法脱保护和路易斯酸碱脱保护。下面先介绍氧化法脱保护。一、CrO3/AcOH,25℃,50%收率【ROBn-->ROCOPh(ROH+PhCO ... 02月13日 886 阅读全文
经验分享 三甲基碘硅烷脱甲基反应 三甲基碘硅烷脱甲基是通过芳基甲醚与三甲基碘硅烷生成芳基硅醚,水解得到脱甲基产物。一种常用的去甲基试剂,在此体系中,双键、三键、酮羰基、氨基和卤代物稳定,但苄醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不稳定。三甲基碘硅烷 ... 02月12日 893 阅读全文
经验分享 Mann芳基醚脱烷基反应 芳基烷基醚(芳基烷基硫醚)和二芳基膦基锂(二芳基砷负离子)作用脱掉烷基的反应。反应机理反应实例Phenol (4). An ice-cooled 2 (9.1 g, 50 mmol) in ... 02月11日 719 阅读全文
经验分享 氟离子对Si-O键和Si-C键的断裂 硅醚保护基是最近二、三十年左右发展起来并得到广泛应用的一类保护基。所有三烷基硅醚保护基对酸和碱都敏感,但区域很宽。通过对硅原子上取代基的调整可以调节它们的稳定性和去保护条件。由于硅原子和氟原子强的亲和 ... 02月10日 984 阅读全文
经验分享 Nat. Catal.:光引发的未活化烯烃的氧化亚胺化反应 邻{attr}3188{/attr}醇骨架普遍存在于天然产物、药物和优势配体中。它以往的合成方法通常需要多步的官能团转化以引入氨基和羟基。相比之下,烯烃的氨基羟基化是合成1-氨基-2-醇最直接有效的方 ... 02月09日 969 阅读全文
经验分享 【亮点述评】螺旋甾烷醇Bufospirostenin A的不 ... 浙江大学化学系丁寒锋教授课题组天然产物具有多样的生物活性, 是创新药物的主要来源. 近年来, 约一半新发现的小分子药物为天然产物及其衍生物[1]. 然而,&nb ... 02月08日 787 阅读全文