合成六元杂环

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反应实例1

反应说明:该反应为Pictet-Spengler反应,是用苯乙胺来合成四氢异喹啉的反应

反应机理

A:胺与醛反应生成亚胺

B:富电子的芳香环进攻亚胺正离子,然后再芳构化重排

反应实例2

反应说明:该反应为Bischler-Napieralski反应,提供了一种合成3,4-二氢异喹啉的方法

反应机理

A:酰胺氧的孤对电子进攻三氯氧磷形成亚胺正离子

B:氯离子进攻亚胺正离子,然后再消去一个二氯氧膦负离子

C:脱掉一个质子

D:脱掉一个氯离子形成腈鎓离子

E:富电子的芳香环进攻腈鎓离子形成3,4-二氢异喹啉环

反应实例3

反应说明:该反应为Ritter反应,是叔醇在酸性条件下脱去羟基形成碳正离子,然后与腈反应形成腈鎓离子,最后与分子内的仲醇发生加成反应生成六元杂环的反应

反应机理

A:叔醇质子化,然后消去一分子水形成较稳定的碳正离子

B:苯腈进攻碳正离子形成腈鎓正离子

C:分子内羟基加成到腈鎓正离子上,最后脱去一个质子生成产物

反应实例4

反应说明:该反应为Hofmann-Loffler-Freytag反应,是通过自由基反应来合成二氮六元环的反应

反应机理

A:胺与NCS反应形成氯代胺

B:光照活化使氮氯键发生均裂形成氮自由基

C:分子内氢原子迁移形成较稳定的自由基

D:碳自由基从另一分子得到一个氯原子使反应能继续进行

E:脱掉一个氯负离子形成亚胺正离子,然后分子内环化得到产物



本文摘自---有机化学反应机理


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