van Leusen噁唑合成反应

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对甲苯磺酰基甲基异腈(TosMIC,van Leusen试剂)和醛在质子性溶剂中回流得到5-取代噁唑的反应

此反应的进行主要归功于TosMIC的特殊活性,含有酸性较强的质子,好的离去基团(对甲苯磺酰基)和含有氧化性碳原子的异腈。


反应机理

TosMIC脱质子对醛进行亲核加成,形成的氧负离子和异腈的碳原子成键形成恶唑啉中间体,接着碱再脱去Ts基团β位质子同时TsH离去形成恶唑产物。【Tetrahedron Lett., 1972, 13, 3114-3118


反应实例

J. Org. Chem. 1997, 62, 8634–8639】



J. Org. Chem. 2000, 65, 1516–1524】





Synthesis 2007, 3653–3658】





J. Org. Chem. 2008, 73, 3278–3280】





Tetrahedron Lett.199940, 5637-5638.】








Synlett2009, 500-504.】







 Synlett, 2016, 27, 1363-1366.】





Van Leusen荷兰格罗宁根大学教授。




参考文献

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, van Leusen oxazole synthesispage 613-614.

二、Organic Chemistry Portal:http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/van-leusen-oxazole-synthesis.shtm




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