烯醇硅醚的制备及选择性

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现而今,大多数有机试剂都能买到,而在五十年前,二异丙基氨基锂都需要自己制备,但这种从最简单化合物开始合成更能锻炼人们思考化学反应过程的能力。1969年,JOC上的一篇文章用下列方法制备了烯丙基硅醚(J. Org. Chem. 1969, 34, 2324),该反应目前被各大有机教材收录,试写出该反应的机理





2机理解释

首先,在碱(甲基锂)作用下,二异丙基胺拔掉质子得到LDA。

                                              

随后,LDA拔掉羰基α-H主要作用在位阻较小一侧,故主产物为A。



3知识拓展

烯醇硅醚在有机合成中是一种十分重要的试剂,一个重要的应用就是在反应中避免自身羟醛缩合反应,以下是一些基于烯醇硅醚构建C-C键的反应。


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