Petasis反应

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  • 概要

Petasis反应是烯基或芳基硼酸与胺及醛、酮等合成烯丙基或苄基胺的反应,如下图所示。

由于反应中烯基或芳基硼酸起着类似于Mannich反应中烯醇的作用,所以又被称为Petasis boronic acid-Mannich reaction,同时Petasis反应的产物是有机合成中的重要中间体。
Petasis反应底物的适用范围很广,其中当烯基硼酸与胺-多聚甲醛体系反应时,双键的构型在反应中保持不变;有机硼酸中以烯基硼酸和富电子芳基硼酸反应活性最高,但硼酸酯和单取代的氟硼酸钾盐也能顺利反应。
而对胺而言,二级胺、大位阻的一级胺,甚至包括苯胺、未保护的氨基酸、肽、肟和亚磺酰胺等均能参与反应。

  • 反应机理

一般认为反应过程中存在中间体亚胺中的羟基氧原子进攻硼原子从而活化双键的过程。

  • 反应实例

  • 拓展

当前对Petasis反应的研究包括微波手段的影响、非胺体系的拓展和运用有机催化剂合成高对映选择性的胺。
Petasis反应官能团兼容性强,最大的优点就是可以用来迅速构建多样性的化合物库。

  • 实验技巧

该反应的实验操作特别容易,在溶剂中(通常是乙醇),把硼酸,胺,α-酮酸(或α-羟基醛)混合室温搅拌即可。

  • 参考文献

[1]  Petasis, N. A.; Akritopoulou, I. Tetrahedron Lett1993, 34, 583.

[2]  Kalbaka, G. K.; Venkataiah, B.; Dong, G. Tetrahedron Lett2004, 45, 729.

[3] Koolmeister, T.; Sodergren, M.; Scobie, M. Tetrahedron Lett2002, 43, 5965.

[4]  Petasis, N. A.; Zavialov, I. A. J. Am. Chem. Soc1997, 119, 445.


本文参考自《有机人名反应、试剂与规则》,黄培强主编,与《NameReactionsA Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, 5th Edition》,JieJack Li主编。



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