Angew:电化学钯催化烯醇的氧化羰基化-环化作用

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电化学{attr}3131{/attr}作为一种绿色反应和原子经济战略,在过去几年中已经成为传统化学氧化剂的有效替代品,基于此斯德哥尔摩大学有机化学系的Jan-E. Bäckvall等人报告了一种电化学氧化钯催化烯醇羰基化-碳环化反应以得到γ-内酯和螺内酯,其过程具有良好的化学选择性且比化学氧化条件下的反应更有效率。


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在R1位上有脂肪族和芳香族取代基或者引入大的烷基取代基时烯丙醇顺利地进行了羰基化-碳环化反应,以良好的产率得到了γ-内酯类产物。此外,当烯骨架上具有一个酯基时也能产生所需的产物。值得注意的是,这些反应在室温下3小时内完成,这比相应的非电化学反应与某些化学氧化剂的反应时间要短得多,这一结果表明电催化比非电化学氧化在这一串联过程中更有优势。
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电化学氧化Pd催化羰基-碳环化反应表现出对不同官能团的耐受能力,电催化过程对这一串联过程有加速作用。该研究为电催化系统的设计提供了一种新思路。
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Electrochemical palladium-catalyzed oxidative carbonylation-cyclization of enallenols, Angew. Chem. Int. Ed.2022, DOI: 10.1002/anie.202212131.
https://doi.org/10.1002/anie.202212131.




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