Dieckmann缩合反应

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   Dieckmann缩合指在碱性条件下,二酯的分子内Claisen缩合反应,产物为β-酮酯。形成五、六元环最有利,形成七元环以上的中环、大环的主要副反应是二聚体。传统上所用的碱为乙醇钠,在乙醇中反应。现多为位阻大、亲核性小的碱,如t-BuOKLDALHMDS,并在非质子性溶剂,如四氢呋喃中反应,以便反应能在较低温度下进行,减少副反应发生。




反应机理


本反应实质上是分子内的Claisen酯缩合反应。




反应实例





参考文献


1. Dieckmann, W. Ber. 1894, 27, 102.

2. Hauser, C. R., Hudson, B. E., Jr. Org. React. 1942, 1, 266-302.

3. Schaefer, J. P., Bloomfield, J. J. D Org. React. 1967, 15, 1-203.

4. Covarrubias-Zuniga, A., Gonzalez-Lucas, A., Dominguez, M. M.Tetrahedron 2003, 59, 1989-1994.

5. Tse, B. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7094-7100.

6. Grossman, R. B., Rasne, R. M. Org. Lett. 2001, 3, 4027-4030.


摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis


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