邻二酮的氧化重排:从邻二酮到酸酐的Baeyer–Villiger型转化

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合成应用与局限性

应用价值:

  • 将邻二酮一步转化为酸酐,为合成环状酸酐(如邻苯二甲酸酐类化合物)提供了一条便捷路线

  • 对于环状邻二酮,该反应可直接生成环状酸酐,避免了传统两步脱水法带来的副反应

局限性:

  • 对含有强吸电子基团的底物,氧化效率下降

  • 脂肪族邻二酮的氧化产率通常低于芳香族同类物

反应流程图

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二苯基乙二酮(苯偶酰)在过氧单硫酸盐作用下发生Baeyer–Villiger型氧化重排,生成苯甲酸苯甲酯酸酐类中间体,进一步水解可得苯甲酸。环状邻二酮如樟脑醌在光氧化条件下亦可开环生成相应的环状酸酐


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