【Angew. Chem. Int. Ed.】NHC镍催化烯烃和亚甲基环丙烷的[3 + 2]环化反应

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亚甲基环丙烷(MCP)是有机合成中的重要组成部分,最近也有研究通过过渡金属催化剂来实现了这种化合物的活化。

在过去的研究中,多数案例是只有贫电子或较小的烯烃,才能与亚甲基环丙烷进行分子间反应,进行环化。且即使采用高温下延长反应时间的做法,未活化或体积较大的烯烃也仍旧很难反应。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

最近,南方科技大学的何振宇教授通过使用NHC镍烯丙基催化剂,突破了过去的困难点,实现了亚甲基环丙烷和未活化烯烃的交叉二聚环化反应,该研究发表在Angew. Chem. Int. Ed.中。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

该研究使用NHC镍烯丙基催化剂,成功实现亚甲基环丙烷和烯烃的交叉[3 + 2]环化反应。并提供了一种新的途径来获得高价值且已功能化的亚甲基环戊烷。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

此外,相较于传统Ni(0) / Pd(0)的催化系统,他们的NHC / Ni(II)系统在可用底物的范围和反应性方面都具有高度互补性。 甚至该反应在一般环境条件下,可以轻松将未活化烯烃活化,而不是旧有观念中可行的贫电子不饱和羰基型底物。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

且通过研究结果也表明了反应中的亚甲基环丙烷C-C裂解与Ni(0)的氧化加成无直接关系,这比较起以前的系统也是很重要的发现。

 

参考文献:NHC/Nickel(II)-Catalyzed [3+2] Cross-Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes

DOI: 10.1002/anie.201914542

原文作者:Jian-Qiang Huang and Chun-Yu Ho*


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