亲核环氧化反应

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   大多数的环氧化合物都是通过烯烃与过氧化物(能给出单个氧原子的试剂)反应得到的。典型的过氧化物包括了过氧化氢(双氧水)、过氧羧酸和烷基氢过氧化物。在一些特殊的应用中,其他的过氧化试剂也可以被使用,如:二甲基二氧丙环(DMDO)。这类反应最广泛应用于合成环氧丙烷,其使用叔丁基过氧化氢(过氧化叔丁基)或乙基苯基过氧化氢与丙烯反应。实验室内更为典型的过氧化反应是Prilezhaev反应。反应使用过氧酸,如m-CPBA来氧化烯烃。


缺电子的烯烃,在碱性条件下,被双氧水与过氧化叔丁醇环氧化的反应。由于该反应是亲核反应,所以底物中没有吸电子基团的话,环氧化无法进行。




反应机理

亲核1,4-加成→羟基的脱除。该反应机理与mCPBA氧化不同,必须注意




反应实例

有机催化剂参与的α,β-不饱和醛的不对称环氧化反应
J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964.

化学选择性的例子:该条件下异戊烯不会被环氧化。


 J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5773


编辑自“化学空间”



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