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总述:
(1) 3°RX和空阻大的1°RX、2°RX在没有碱或极少量碱存在下的消除反应常常是以E1反应机制进行的。
(2) 当有碱存在时,尤其是碱的浓度和强度比较大时,卤代烷通常都发生E2消除。
(3)无论是发生E1反应还是发生E2反应,RX的反应活性均为:
RI > RBr> RCl
3°RX >2°RX>1°RX
E1反应,3°C+最易形成。
E2反应,3°RX提供较多的b-H。
1.卤代烷和醇发生E1反应的异同点
相同点:
*1 3°RX >2°RX>1°RX
3°ROH >2°ROH>1°ROH
*2 有区域选择性时,生成的产物符合扎依切夫轨则。
*3 当可以发生重排时,主要产物往往是稳定的重排产物。
*4 若生成的{attr}3222{/attr}有顺反异构体,一般是E型为主。
不同点:
2.卤代烷E2反应的消除机理
反应机理表明:
*1 E2机理的反应遵循二级动力学。
*2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。
*3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。
*4 在E2反应中,不会有重排产物产生
3.卤代烷E2反应的规律
*1 大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫轨则。
E2反应时,含氢较少的b-碳提供氢原子,生成取代基较多的烯烃。
----符合扎依采夫规则
当用空阻特别大的强碱时,反应的区域选择性会发生改变,最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产物也称为霍夫曼消除产物。
*2 当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个立体异构体时,反应具有立体选择性,通常得E型烯烃
*3 卤代环烷烃发生E2消除时,卤代环烷烃的消除构象是优势构象,反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象,反应速率慢。
优势构象:能量最低的稳定构象。
反应构象:参与反应的构象。
消除构象:参与消除反应的构象。
产物从区域选择性看,不符合扎依采夫规则。
4.卤代烷的E2 与SN2的竞争
*1. 1°RX在SN2、E2竞争中,多数以SN2占优势,在特强碱的作用下,以E2占优势。
*2. 2°RX在在有碱时,多数以E2占优势。
*3. 几乎什么碱都可以使 3°RX发生以E2为主的反应。
本文摘自---《刑其毅二十三章课件》

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