碳环骨架普遍存在于药物、功能材料和化工中间体中，因此，它们的合成非常重要。近年来，炔烃的自由基加成-迁移-环化策略（RATC）成了快速构建环状化合物的有效方法。自由基先对末端炔烃进行反马氏加成，再发生5-exo环化得到exocyclic化合物（如环戊基亚甲基衍生物）。然而，末端炔烃的5-endo碳环化反应构建endocyclic骨架依然面临挑战。

近日，浙江师范大学朱钢国教授团队采用乙硫基为无痕导向基团，控制炔烃自由基加成的区域选择性，使其发生形式上的马氏加成，同时，利用极性效应和自由基离域作用促进5-endo自由基环化，最后，β-断裂脱去乙硫基，一步构建了砜基取代的环戊烯或茚类化合物，从而实现了首例末端炔烃的磺化-碳环化反应。该工作为进一步设计和发展anti-Baldwin规则的5-endo自由基环化反应提供了新思路。

该反应在引入砜基取代基的同时，实现了C(sp²)-C(sp³)键的构建，具有效率高、反应条件温和、官能团兼容性好、底物适用范围广等优点。产物中的碳-硫键可以通过交叉偶联反应进一步实现其它官能团的引入。

最后，该方法被用于抗糖尿病活性分子AM-6226中间体的合成中，相比传统的路线，本方法的合成效率显著提高，应用前景良好。

论文信息：

Photocatalytic Sulfonylcarbocyclization of Alkynes Using SEt as a Traceless Directing Group: Access to Cyclopentenes and Indenes

Yulu Zhou, Yizhou Qin, Qinggui Wang, Zuxiao Zhang, and Gangguo Zhu

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202110864