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长江师范学院张明忠副教授在ChemSusChem期刊发文对缺电子α,β-不饱和酰胺直接水相双羟化一步合成反式1,2-二醇进行了研究,这一工作采用廉价的无机盐过硫酸氢钾作为双重角色试剂,反应经过了环氧化中间产物并且产生的化学废物为无机盐K2SO4。
将官能团直接引入到缺电子α,β-不饱和酰胺的烯烃部分一直以来是有机合成中的一项挑战。尽管近些年来研究人员已开发出一些催化的策略实现了α,β-不饱和酰胺的双官能团化反应,但是高效、通用的α,β-不饱和酰胺直接双羟化反应仍然未被成功开发。虽然有少数几个α,β-不饱和酰胺直接双羟化的例子被报道,但是这些反应仅适用于几个特定结构的底物,并且采用剧毒性氧化剂(如OsO4)、特殊的金属试剂以及有毒的有机溶剂。需要指出的是这些反应的产物为顺式1,2-二醇。 长江师范学院张明忠副教授采用过硫酸氢钾(oxone)同时作为氧化剂和质子源,在水相介质中通过α,β-不饱和酰胺的环氧化以及环氧化物开环双羟化一锅法、一步反应首次实现了反式1,2-二醇的高效制备。这一反应的官能团兼容性良好,通用性也得到了证明。应用方面,作者将反应放大到了克级规模时发现反应的效率也很好,并且产物可以直接通过重结晶得到,从而避免了采用柱层析法分离提纯的繁琐。这一反应还适用于一些重要的生物活性分子中间体的简便合成(见应用示例图)。该反应弥补了由α,β-不饱和酰胺双羟化直接合成反式1,2-二醇的空缺,为后期含反式1,2-二醇片段药物分子的设计和合成提供了借鉴。 应用示例图 论文信息 Metal-Catalyst-Free One-Pot Aqueous Synthesis of trans-1,2-Diols from Electron-Deficient α,β-Unsaturated Amides via Epoxidation Using Oxone as a Dual Role Reagent Prof. Dr. Ming-Zhong Zhang, Ping Wang, Hai-Yan Liu, Dailian Wang, Ya Deng, Yu-Heng Bai, Fei Luo, Wen-Yu Wu, Prof. Dr. Tieqiao Chen 文章第一/通讯作者为张明忠 ChemSusChem DOI: 10.1002/cssc.202300583

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