【Chem. Sci.】使用CO2作为导向基团的氟代芳烃间位选择性烯化反应

  • A+
近年来,在材料、医药和合成化学等领域中,C–H键的直接活化已成为一种功能强大的工具,这些方法简化了合成复杂分子的步骤并加快了合成效率。

在各类有机化合物单元中,芳烃是最重要的基序之一,它们除了在生物活性分子和药物中广泛存在外,也在许多合成反应中作为重要的中间体。
但相对而言,多数的C–H键的直接活化是发生在芳烃的邻位上,而在间位上的活化策略则相对较少。

图片来源:Chem. Sci.

 

且更重要的是,在过去一些使用大的间位导向基团方法实现的间位C–H键活化的研究中,间位的烯烃化方法并不能适用于无法衍生化的底物,例如氟苯。
所以,近期,University of ManchesterIgor Larrosa教授在Chem. Sci.发表了通过将CO2用作无痕导向基团来实现的氟代芳烃的间位C-H选择性烯烃化反应。

图片来源:Chem. Sci.

 

该研究先在低温下拔氢,引入CO2后使其成为芳基羧酸盐,随后加入Ru催化剂,即可与炔烃结合,脱去二氧化碳,最后完成间位的偶联反应

图片来源:Chem. Sci.

 

通过这种方法,由于使用了CO2做为导向基团,该基团可以在一锅法中轻易地安装和移除。

图片来源:Chem. Sci.

 

此外,这种方法也避免了一般在C–H键烯烃化反应中需要使用化学计量的银盐的问题,并提供了完整的邻位/对位的选择性。

 

参考文献:meta-Selective olefination of fluoroarenes with alkynes using CO2 as a traceless directing group

Chem. Sci., 2020, 11, 4204

 

原文作者:Andrew R. A. Spencer, Rishi Korde, Marc Font and Igor Larrosa*


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0