Angew:[1+1+1]串联反应构建环丙烷化合物

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环加成反应[4+2]反应、[3+2]反应、[2+2+2]反应等在合成复杂骨架分子中具有独特的优势,特点在于能从简单结构底物出发,一步形成多根化学键实现复杂结构的合成。环加成反应一般涉及底物分子的多个反应位点,每个底物分子只提供一个原子成环的反应特别少。本期介绍一篇2016年的Angew文章,由三分子取代苯乙酮出发一步即可构建环丙烷骨架,作者将这类反应称为[1+1+1]Cyclotrimerization反应。

德国马普学会的Srimanta MannaAndrey P. Antonchick等人以CuI为催化剂,实现了取代苯乙酮类化合物的[1+1+1]串联成环反应,条件优化数据表明配体对反应十分重要。

该反应经历一个自由基历程,在氧化剂作用下,苯乙酮得到羰基α自由基,随后发生双自由基偶联反应,实现两分子反应;二聚产物7氧化后得到10,自由基6加成自双键上,最后在三价铜促进下得到环丙烷结构产物。


总结:三分子苯乙酮[1+1+1]串联构建环丙烷骨架,涉及六重C-H键官能团化反应,为合成对称环丙烷化合物提供了新的方法。



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