六元环烷基迁移(Ⅱ)

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反应实例4

反应说明:反应是通过[2,3]σ-重排延长碳链的反应

反应机理

A:形成硫正离子

B:脱掉一个质子形成硫叶立德,然后进行[2,3]-σ-重排

C:硫缩醛水解得到产物

反应实例5

反应说明:该反应是Aza-Claisen重排反应

反应机理

A:酰氯在四氯化钛和碱的作用下形成烯酮

B:经过一个椅式六元环过渡态进行Aza-Claisen重排,然后脱掉催化剂四氯化钛得到产物

反应实例6

反应说明:该反应是在醛羰基的α-位立体选择性地引入一个酯基的反应

反应机理

A:羟胺与醛反应形成硝酮

B:酰基化后进行[3,3]σ-重排

本文摘自---有机化学反应原理


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