在有机化学中有许多的应用，碳-碳单键的选择性裂解就是一类十分引人专注的研究重点。一般进行碳-碳单键的选择性裂解的方法，在想法上就是将过渡金属插入到这些键中。但是，通常要进行金属插入碳碳键中，伴随而来的问题是反应会有不利于热力学和轨道方向性相关的问题，且通常后者具有较高的活化势垒。而今尽管利用与金属的螯合和减轻环应变作为驱动力的相关研究已经取得了进步，但其他碳碳键的活化反应却远远不够用于后续应用。最近，University of Warwick的Adrian B. Chaplin教授通过使用大环次膦酸酯钳型配体和庞大的底物取代基，证明了利用机械键来促进互锁的1,3-二炔来对铑（I）中心进行氧化加成的过程，并将相关成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
该研究通过与一氧化碳的反应将生成的铑（III）双炔基产物攫取出来。此外，也可通过与氢气的不可逆反应将其截留，从而导致C-C 键的选择性氢解发生。从该研究可见，机械键并没有从根本上改变炔基铑络合物经历Ar’C4Ar’的C(sp)-C(sp)键在氧化加成反应上的能力，而是通过不利于其他容易实现的取代，从而使这种通常隐藏的反应性得以达成。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
利用机械键，不仅代表了一种新型的有机金属化学在C-C 键活化反应的探索，而且也展示了互锁分子的新型实际应用。
参考文献：Oxidative Addition of a Mechanically Entrapped C(sp)–C(sp) Bond to a Rhodium(I) Pincer Complex
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.202009546
原文作者：Baptiste Leforestier, Matthew R. Gyton, and Adrian B. Chaplin*
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