苄醚保护羟基脱保护之单电子转移还原法

  • A+


一、Na/液氨【38,39】。Na/乙醇【40】

此例中酯没有被还原,当TBDMS基团时乙酰基或苯甲酰基时反应失败。【41】


二、Li,NH3,THF,乙基烯丙基醚。

此条件加入乙基烯丙基醚的原因是阻止底物烯丙醚的裂解。【43】


三、

【46】

LiDBB在超声条件下可以分解THF【47】,有报道,利用此试剂脱苄时,对甲氧基苄基可以保留【48】。


四、Li,催化量萘,-78℃,THF,68-99%产率。【49】


五、锂萘,THF,-25℃,55-80min,73-98%产率【50】,此条件下N-Ts,N-Ms,RCONRTs,RCONRMs和RCONRBn也可以脱保护。【51】


六、Ca/NH3,乙醚或四氢呋喃,2h,90%产率【52】,此条件下炔基不会被还原,但钙金属表面会有一层氧化膜,反应引发比较困难,因此反应中通常加入沙子一起搅拌,机械地磨去氧化膜。


七、K(10eq),叔丁胺(2eq),叔丁醇(2eq),18-冠-6(0.1eq),90-99%产率,此条件下亚苄基缩醛可以裂解。【53】


八、镁,甲酸铵,甲醇,室温,88-90%产率。此条件下N-Cbz,N-2-Br-Cbz,N-2-Cl-Cbz,苄酯,His(BOM),N-Fmoc,2,6-二氯苄基苯醚和苄基苯醚都可以裂解。【54】


九、锌,甲酸铵,甲醇,室温,79-82%产率。苄硫醚和苄胺此条件下也可以脱苄。【55】


参考文献


编译自:Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 109-110.


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0