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当今世界,环境污染和能源短缺是人类社会面临的两大难题。太阳能作为一种取之不尽用之不竭的可持续能源受到人们越来越多的关注。其中,以可见光驱动的光催化已经实现了在水的裂解,二氧化碳还原以及有机反应转化等领域的应用。氧气作为一种绿色高效的氧化剂,在光催化过程中可以转化为各种活性氧,进而参与到有机物的高效氧化过程。将光敏活性的Ru(N^N)3金属臂引入到稳定的Zr框架中,为光催化剂的合成提供了崭新的思路,可以在高度有序和结构明晰的框架中研究光的吸收、能量转移、电荷传递和底物转化等反应过程。
北京理工大学黄胜利等人以[Ru(bpy)2(dcbpy)]Cl2 (bpy = 2,2'-联吡啶,dcbpy = 2,2'-联吡啶-5,5'-二甲酸)作为柱撑体连接相邻的二维Zr-BTB层,制备了具有一维孔道的框架Ru-1。Ru-1可在温和条件下,对硫醚选择性氧化成亚砜,苄胺氧化偶联成亚胺,芳基硼酸羟基化成苯酚的反应展现出极高的转化率和良好的选择性。研究结果表明溶剂种类和反应条件也会影响反应效率。Ru-1对大部分底物具有良好的催化活性,供电子基团修饰的底物比吸电子基团修饰的底物更容易被催化氧化。淬灭实验结果表明,在上述光催化氧化反应中活性氧物种均为超氧自由基,光催化剂是决定活性氧种类的决定因素。Ru-1作为一种性能优越的非均相催化剂,具有较好的化学稳定性和循环使用性。通过在分子层面对光催化剂进行设计和调控,可以实现其对特定反应进行高效光催化,为设计性能优异的光催化剂提供了更多的借鉴。 论文信息 Ru(N^N)3-Metalloligand Pillared Zr6–Organic Layers for Aerobic Photooxidation Xiao-Mei Wei,Yong-Fang Qi,Sheng-Li Huang* and Guo-Yu Yang* European Journal of Inorganic Chemistry

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