Nicholas反应

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六羰基二钴配体稳定的炔丙基位碳正离子与一系列亲核试剂进行亲核取代反应称为Nicholas反应。亲核试剂可以是水,各种醇、硫醇、硫醚、胺、叠氮化物、烯醇衍生物、烯丙基衍生物等。



反应机理


八羰基二钴与炔化物中的炔键形成稳定的六羰基二钴络合物。该络合物能稳定炔丙基位置上的碳正离子,从而在路易斯酸的作用下使炔丙基位上的X基团易离去,进而与亲核试剂起亲核取代反应,生成亲核取代产物。最后在氧化剂作用下,除去羰基钴的配体,释放出炔键。




反应实例






参考文献


1. Nicholas, K. M., Pettit, R. Tetrahedron Lett. 1971, 37, 3475-3478.

2. Nicholas, K. M., Pettit, R. J. Organomet. Chem. 1972, 44, C21-C24.

3. Connor, R. E., Nicholas, K. M. J. Organomet.Chem. 1977, 125, C45-C48.

4. Mukai, C., Moharram, S. M., Azukizawa, S., Hanaoka, M. J. Org. Chem. 1997, 62, 8095-8103.

5. Jamison, T. F., Shambayati, S., Crowe, W. E., Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4353-4363.

6. Mukai, C., Yamashita, H., Ichiryu, T., Hanaoka, M. Tetrahedron 2000, 56, 2203-2209.


摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis


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