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（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
作者以内炔酸酯1a为模板底物，通过对催化剂、溶剂、温度等条件进行筛选，确定最优条件为（Table 1）：1a与Ph2P-Bpin的物料比为1:1.3，10 mol% PBu3为催化剂，CH2Cl2为溶剂，在40 ℃条件下反应2 h，能以63%的收率和96:4的Z/E比得到相应产物。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
在最优反应条件下，作者考察了各种芳环取代的内炔酸酯对反应的影响（Scheme 2）。各种给电子和卤素芳基、联苯萘基取代以及杂芳取代的内炔酸酯均能较好地适应反应条件，以中等至良好的收率和优秀的Z/E比得到相应的反式产物。当底物中同时存在烯丙基醚和炔烃时，该反应依然能以优秀的化学选择性得到反式产物。乙酰基取代的内炔酸酯也能适应反应条件，但对应产物的收率及化学选择性均略有降低。紧接着，作者考察了各种非芳环取代的内炔酸酯对反应的影响（Scheme 2）。环丙基取代的内炔酸酯发生反应，只能以中等的收率和较低的Z/E比得到相应的反式产物。而直链烷烃和环己基取代的内炔酸酯参与反应得到产物的Z/E比较高，但其收率较低。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
紧接着，作者考察了各种酯基取代的内炔酸酯对反应的影响（Scheme 3）。若将甲基换成乙基，相应产物的收率略有降低但Z/E比依旧较高；若将甲基换成位阻较大的异丙基，其产物的收率和Z/E比均降低了很多；若将甲基换成位阻更大的苯基则不能得到产物。但令人意外的是，将甲基换成苄基，反应产物的收率及Z/E比均较高。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
基于前人的研究以及实验结果，作者推测了可能的机理（Scheme 4）。首先，PBu3和内炔酸酯发生Michael加成反应生成中间体3。3与Ph2P-Bpin络合可形成中间体4，4经历二苯基膦基团转移到sp杂化碳中心的过程可生成内鎓盐5a。先前的理论计算显示中间体5b更易于转化为关键的中间体6。由于丁烯环的角张力和硼的Lewis酸性，6会发生扩环反应生成五元环7。最后，7转化为产物2，同时催化剂进入下一次循环。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
小结：Santos团队和Westcott团队共同报道了三烷基膦催化Ph2P-Bpin与内炔酸酯的反式-膦硼化反应，该反应能以中等至良好的收率及化学选择性得到一系列反式产物。
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