Finkelstein反应

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卤代烷或脂肪磺酸酯与金属卤代物（e.g. KF, KI）通过S_N2 反应进行平衡交换得到另一种卤代物的反应被称为Finkelstein反应。19世纪中叶W.H. Perkin第一次报道了卤交换反应，一直到几十年后的1910年，H. Finkelstein才系统的研究了此反应。 Finkelstein发现各种氯代烷烃或溴代烷烃（1°, 2°, 3°, 苄基, 等等）在15wt%的丙酮溶液中回流，会高产率的得到相应的碘代烷烃。但各种底物的反应时间相差很大，伯、烯丙基、苄基卤代烃反应时间最短，叔卤代烃反应时间最长。

Finkelstein反应是一种平衡过程，主要利用了各种NaX在有机溶剂(acetone, 2-butanone, etc.)中的溶解度的不同控制反应方向。NaI在丙酮中溶解度很好，而NaBr和NaCl溶剂度很低。因此，根据Le Chatelier原则，卤交换平衡的转移方向是：NaBr和NaCl沉淀形成的方向移动。

时至今日，Finkelstein反应还是一种非常重要的由氯代烷烃，溴代烷烃，磺酸酯制备碘代烷烃的方法。其他卤化化合物，如α-卤化酮和酸也可以很容易地进行此反应。此反应有很多改进法：一、固相负载的KI参与反应，可以避免使用大量过量的KI；二、微波高压条件下反应，可以明显的加快反应速率；三、即使在小极性非质子溶剂中，也可以用亲脂性季铵盐(TBAF)制备氟代烃；四、在偶极非质子溶剂中，用KF/18-crown-6也可以将其他卤代烃转化为氟代烃；五、可以利用TMSI可以将氟代烃的中氟置换为碘；六、在各种Lewis酸(AlMe3、ZnCl2、FeCl3等)存在下，用NaI/CS2处理大位阻的仲、叔烷基卤化物可转化为碘代烃。七、在离子液体中进行此反应，也取得了很好的效果。