6,6-二甲基庚烷-2,5-二酮的合成

  • A+
3个和3C以下的任意有机原料(酯只计算羧酸的碳原子)合成

 


逆合成分析:
目标物由3个碳及其以下的化合物合成这里主要考察的是1,4-二羰基化合物的合成首先在右边乙酰基的α-位添上一个羧基,此时即可倒推出一个合成子的等价物是三乙,而另一个合成子的等价物是卤代。该卤代可由甲基酮转化得来。由于该甲基酮为偶数碳——频哪酮,优先倒推其由频哪醇重排得来。所以首先转化丙酮为频哪醇。
 

合成路线:
由于本题只能用3个碳以下(包括3个碳)的化合物为原料,因此这里使用的乙酰乙酸乙酯需要自己合成,不能直接使用,只需要乙酸乙酯通过Claisen酯缩合(点击查看)反应即可合成乙酰乙酸乙酯。
首先丙酮通过酮的双分子还原得到邻二醇,此时邻二醇再在质子酸(如硫酸)的条件下发生频哪醇重排,即可得到α-C为季碳原子的甲基酮常用于合成α-C为季碳原子酮的方法)。再在醋酸条件下用Br2将甲基酮α-H溴代不能用碱催化,只能用酸催化,常用醋酸),此时得到的卤代物再与乙酰乙酸乙酯在强碱性条件下发生卤代烃的亲核取代反应,最后通过酮式分解得到目标产物。


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0