有机论文精选: 主族元素氧化还原催化、镍催化不对称自偶联、1, 5-钯迁移、脱氢去饱和化、starphene

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 主族元素氧化还原催化  






MITAlexander T. RadosevichJACS上发表了一篇persepctive文章,对第十五主族元素(PAsSbBi)参与的催化还原反应进行了总结与展望。这类反应最近受到重视,最常见的反应形式是在反应体系中加入当量的还原剂(如R3SiH)实现三价膦(R3P)和五价膦(R3P=O)之间的循环


参考文献:







轴手性双膦配体






轴手性双膦配体在金属不对称催化反应中有十分广泛的应用,特拉华大学的Donald A. Watson课题组报道了一种合成轴手性双膦氧化合物的简便方法,通过镍催化芳基碘的不对称自偶联反应即能以较高收率和ee值制备得到轴手性双膦氧化合物。轴手性双膦氧化合物通过还原即可实现手性膦配体的合成。


参考文献:








   1,5-钯迁移  







1,n-金属迁移是一类比较常见但又难以控制的反应,其在复杂产物的合成中具有十分明显的优势,一步反应形成多根化学键或构建多个碳环。大阪大学Ryo Shintani课题组报道了一例1,5-钯迁移结合炔烃反式碳钯化构建5/7硅杂环的反应

参考文献:








环酮脱氢去饱和化






环酮类化合物的脱氢去饱和化反应是合成环内α,β-不饱和酮的较好方法。芝加哥大学董广彬课题组报道了Pt催化的环酮去饱和化反应,产率中等到优秀,并且兼容对酸敏感的底物。

参考文献:








星型并五苯






并苯类化合物在有机电子学领域有较大的潜在应用。法国国家科学研究中心的Andre Gourdon课题组报道了包含三个并五苯分支的星型分子。其合成路线如下图所示,关键反应为苯炔的[2+2+2]环加成反应。

参考文献:


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