on style="font-size: medium; white-space: normal; font-family: Calibri, sans-serif; caret-color: rgb(0, 0, 0); text-indent: 2em;">长期以来，伯胺的脱氨反应对合成化学来说一直具有相当的挑战性。不过，相反地，在生物体中，通过酶氧化脱氨的方式，对伯胺进行脱氨反应却是一种非常常见的代谢过程。该过程由胺脱氢酶或铜胺氧化酶进行催化，从而获得醛或酮作为产物。而对直链伯胺而言，在醛脱氢酶催化的后续代谢步骤中，其生成的醛将进一步被氧化成羧酸。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
迄今为止，在合成化学中所开发的大多数合成方法都依赖于使用化学计量的强氧化剂。不过，最近Weizmann Institute of Science的David Milstein教授则在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种可高效且绿色的氧化脱氨方法。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
从该研究中可见，他们通过使用钌催化剂，并在水相条件下，即可实现各种伯胺的脱氨作用，从而生成羧酸盐、氨以及氢气。该方法中，他们发现水在其中可作为氧化剂使用，搭配上钳型钌催化剂，反应即可进行，并且可有效避免使用牺牲性的氧化剂。且从结果来看，该反应可兼容各种各样的伯胺，并以良好的收率，选择性地实现反应转化为羧酸盐或酮。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
此外，通过机理实验和DFT计算的支持，他们发现水除了作为氧化剂外，也会在协助胺脱氢的过程中，为氢气的释出步骤起着重要作用。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
参考文献：Catalytic Oxidative Deamination by Water with H2 Liberation
DOI: jacs.0c10826
原文作者：Shan Tang, Michael Rauch,§ Michael Montag,§ Yael Diskin-Posner, Yehoshoa Ben-David, and David Milstein*
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