JACS:镍催化芳基腈和芳基硫醚的官能团复分解反应

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氧化加成和还原消除是金属有机化学的重要基元反应之一，围绕这两点可以设计和发现各种各样的金属催化反应。氧化加成的前体大多为芳基卤代物和芳基磺酸酯，本文介绍的内容涉及C-S键和C-CN键的氧化加成。苏黎世联邦理工大学的Bill Morandi课题组主要从事Shuttle Catalysis相关的研究，并做出了许多十分有意思的工作，印象特别深的是其2016年再Science上发表的关于烯烃的交互氢腈化反应（10.1126/science.aae0427）。本文主要介绍其近期在JACS上发表的镍催化芳基腈和芳基硫醚的官能团复分解反应(10.1021/jacs.1c00529)


配体对该反应十分重要，筛选了四十余个配体，只有dcype表现出了良好的反应效果。



下图是对芳基硫醚的底物拓展，底物范围十分广，富电子和缺电子底物都能兼容。



下图是对芳基腈的底物拓展，缺电子底物活性较好。


下图是一些合成应用，从图A可以看出氰基和甲硫基的官能团交换效率十分高。图B展示了利用甲硫基的定位效应实现对位取代芳基腈的合成。图C是甲硫基作为腈基的保护基。图D是腈基作为甲硫基的保护基。


关于反应机理，原文没有画出，但应该和Bill Morandi课题组2020年在Angew上发表的芳基硫醚和烷基硫醇的复分解反应类似（10.1002/anie.201910436）。


参考文献：



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