苏州大学李彦光Nano Res.:多尺度结构调控实现C₃N₄高效光催化产双氧水

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背景介绍


过氧化氢(H2O2)作为一种绿色氧化剂,被广泛应用于化学合成、环境治理、医药等领域,市场需求量巨大。H2O2 也可作为一种清洁燃料用于H2O2燃料电池,其能量密度甚至可与压缩氢气相媲美。目前,工业上H2O2的制备主要依赖于传统蒽醌氧化法,具有工艺复杂、能耗大等不足。近年来,光催化H2O2合成受到研究者越来越多的关注。该方法利用太阳光作为清洁能源,通过二电子氧还原实现在温和条件下H2O2的制备,被认为是一种极具应用前景的绿色可再生的H2O2生产途径。开发稳定、高效的光催化剂是该领域研究的重点。C3N4作为一种廉价的聚合物半导体材料,在光催化H2O2合成领域展现出良好应用前景。然而其较低的光催化效率和欠佳的稳定性严重制约其实际应用。尽管人们可通过引入多孔结构、制造缺陷或杂原子掺杂等手段在一定程度上提高其催化效率,但单一使用某一策略的效果并不理想,大多数C3N4光催化剂的H2O2生产效率仍然低于1000 μmol•g−1•h−1


成果简介


近日,苏州大学李彦光课题组报道了一种多尺度的材料设计策略,同时将形貌控制、缺陷工程和碱金属掺杂应用到C3N4催化剂的改性当中,有效提升C3N4中光生载流子的分离及其结构稳定性,其光催化H2O2生成效率高达3080 μmol•g−1•h−1,且能连续稳定15小时性能无衰减,并最终得到的H2O2浓度达到45.5 mM。材料通过将三聚氰胺/三聚氰酸自组装前驱体和一定量NaOH混合,经高温煅烧制得。研究表明,样品是由大量C3N4薄纳米片状堆积而成,形成具有开放孔结构的球状形貌。借助FT-IR、NMR以及XPS等谱图分析,进一步证实由于NaOH在高温下的刻蚀作用,使C3N4骨架中七嗪环单元发生部分分解,从而引入了结构缺陷,并同时将Na离子嵌入晶格当中,形成具有N缺陷、Na掺杂和多孔微球结构的C3N4催化剂(DCNS),实现对材料“三合一”的改性。一系列光物理表征结果表明,相较于未改性C3N4和未掺杂的CNS样品,DCNS展现出更加高效的电荷分离效率。在光催化性能测试中,DCNS的光催化产H2O2速率达到了3080 μmol•g−1•h−1,分别是C3N4和CNS的 11倍和4倍,其表观量子效率(AQY)在420nm处达6.8%,该性能优于已报道的绝大多数C3N4催化剂。此外,DCNS还展现出十分突出的光催化稳定性。在连续4个循环测试中,DCNS仍能保持最初的光催化活性。在长时间反应中,H2O2产量能够在15 h内保持连续线性增长,最终浓度达到45.5 mM,这是目前已知在光催化体系中所获得的最高H2O2浓度,其有望直接应用于H2O2燃料电池或者医用杀菌试剂


作者简介


李彦光,1982年出生,2010年获美国俄亥俄州立大学化学系博士学位。2010–2013年在美国斯坦福大学从事博士后研究。现任苏州大学功能纳米与软物质研究院教授。主要研究方向包括:电催化、光催化、新型化学电池。到目前为止,共发表学术论文140多篇,论文总他引3万余次。获中国化学会青年化学奖、中国电化学青年奖等。在2017–2020年连续入选科睿唯安“全球高被引学者”榜单(材料、化学)。


黄伟,2017年于德国马普高分子研究所获博士学位,现任苏州大学功能纳米与软物质研究院副教授(苏大优秀青年学者)。主要从事多孔聚合物半导体材料的合成及其光催化应用研究。目前已在Angewandte. Chemie,Materials Today, ACS Catalysis等期刊发表学术论文20余篇。

课题组主页:http://www.ligroup.com.cn/


文章信息


Qing He, Bounxome Viengkeo, Xuan Zhao, Zhengyuan Qin, Jie Zhang, Xiaohan Yu, Yongpan Hu, Wei Huang* & Yanguang Li*. Multiscale structural engineering of carbon nitride for enhanced photocatalytic H2O2 production. Nano Research https://doi.org/10.1007/s12274-021-3882-1.


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