​清华/电子科大Nature子刊:钙钛矿介导的串联催化将CO2转化为芳烃

  • A+
利用可再生氢将CO2定向转化为高价值的特定多碳(C6+)产品,为实现零化工制造提供了一条可持续的途径。然而,由于双功能催化剂中互补活性位点的CO2加氢和C-C偶联速率不平衡,导致意想不到的二次反应,因此同时实现高活性和选择性仍然是一个挑战。


基于此,清华大学魏飞教授和陈晓助理研究员、电子科技大学彭翃杰研究员等人报道了LaFeO3钙钛矿介导的CO2向重芳烃的定向串联转化,具有高CO2转化率(>60%)、优异的芳烃选择性(>85%),并且在1000 h内无明显失活。
1
通过DFT计算,作者研究了反应的能量学。作者将重点研究有Ov的表面,研究各种反应途径的热力学和动力学。CO2加氢首先是氢(H*)吸附在O位点上,CO2吸附在Fe位点附近的Ov上。虽然CO2*的两个加氢通道对HCOO*或羧基(COOH*)开放,但反应途径分为两个主要分支,一个通过CO*,另一个通过甲酸(HCOOH*),直到形成甲酰(HCO*)。一旦形成HCO*,两个分支再次合并,随后依次加氢,最后形成H2CO*、H3CO*和CH4
2
羧基途径和甲酸途径主要受第二加氢步骤的限制,第二加氢步骤必须克服1.93 eV(TS-2)和1.35 eV(TS-5)的活化障碍,才能分别生成CO* + H2O*和HCOOH*。因此,在含有Ov的LaFeO3(220)上,甲酸途径比羧基途径更具动力学。首先甲酸途径导致大量的含氧物种;其次纯LaFeO3对HCOOH和H2CO的吸附较弱,对H2CO进一步加氢更困难,导致其与纯LaFeO3/H-ZSM-5的CO2转化率存在差异;最后通过间接途径(CO2 → HCOO* → HCOOH → HCO* → CO)生成CO比直接羧基途径更可行。
8
Upgrading CO2 to sustainable aromatics via perovskite-mediated tandem catalysis. Nat. Commun., 2024, DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-024-47270-z.



weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0