ChemSusChem:配位不饱和Al2O3负载的高载量铜单原子催化剂催化选择性合成高烯丙基硼化物

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创新点


中国科学院大连化学物理研究所丛昱研究员团队利用配位不饱和Al2O3载体对活性金属的锚定作用,制备了高载量高稳定性铜单原子催化剂,并将其应用于烯醛的1,4-硼化/witting反应中,高效高选择性合成了一系列高烯丙基硼化物。

关键词

 

配位不饱和Al2O3单原子催化剂,选择性硼化,高烯丙基硼化物


均相反应多相化是催化领域重要的研究方向。近些年,单原子催化剂因其100%的金属利用率,独特的配位环境和电子特性,被认为是联接多相和均相催化反应的桥梁,受到了广泛关注。目前,仅有少量文献报道的单原子催化剂可媲美传统均相催化剂性能,而将单原子催化剂应用到更广泛的均相反应体系中一直备受期待;此外,由于金属单原子表面能较高,采用较低的金属载量(<1 wt%)以保证金属原子的稳定性。然而,低载量单原子催化剂总反应转化率较低,难以满足实际应用的需要。因此,制备高载量高稳定性单原子催化剂并将其应用于更广泛的均相反应体系具有重要意义。

据此,中国科学院大连化学物理研究所丛昱研究员团队利用配位不饱和Al2O3载体对活性金属的锚定作用,制备了高载量高稳定性铜单原子催化剂,并将其成功应用于烯醛的1,4-硼化/witting反应中,高效高选择性合成了一系列高烯丙基硼化物。

在该项工作中,研究团队利用蒸发诱导自组装的方法制备了载量高达8.7wt%的铜单原子催化剂,一系列表征分析证明活性金属铜在载体表面呈均匀的原子分散状态,固体27Al-NMR证实配位不饱和Al3+可以作为锚定位点稳定铜单原子,提高铜原子的稳定性。将该催化剂应用于经典的烯醛1,4-硼化反应中,30min即可获得高达99%转化率和95%选择性,催化性能与传统均相催化剂相当,且反应体系无需有机胺类添加剂,随后再经一步witting反应,可以48-68%分离收率获得一系列具有高附加值的高烯丙基硼化物。条件控制实验以及催化剂循环利用实验表明,该铜单原子催化剂催化活性和稳定性均明显高于相同载量的铜纳米催化剂;机理研究证实Cu-Bpin是反应的关键活性物种,且Al2O3载体有助于提高反应选择性。该高载量铜单原子催化剂优异的催化性能和可重复利用性为高烯丙基硼化物的高效绿色合成提供了研究思路。



相关结果发表在ChemSusChem (DOI: 10.1002/cssc.202000536)上,文章共同第一作者为郭腾龙,唐南方和林峰

原文链接:
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.202000536


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