第一作者：ong>Zehua Cheng、Liqiang Gu

通讯作者：Jinchao Wei、Peng Li

通讯单位：澳门大学

研究内容： 

农药残留污染已成为威胁自然环境和公众健康的一个紧迫问题。 二硫代氨基甲酸酯(DTC)是一类因其高活性的结构特点而被成功应用于杀菌剂、体外杀菌剂或农业或医药用途的动物驱蚊剂。然而，DTC残留可通过皮肤、肺部、胃肠道被人体吸收，引起肝毒性、免疫毒性、周围神经病变、细胞凋亡增多，并对甲状腺和生殖系统产生不良影响。因此，开发一种快速、简便、高选择性、高灵敏度的DTC化合物定量检测方法，对保护人们免受长期摄入的风险具有重要意义。本文建立了一种基于新型镍纳米团簇(Ni NCs)和铜离子(Cu2+)的二硫代氨基甲酸酯(DTC)化合物的荧光检测方法。以谷胱甘肽为稳定剂，抗坏血酸为还原剂，采用一锅法首次合成了水溶性荧光镍纳米团簇。这项设计为开发具有优异光学性能和检测性能的新型纳米材料作为具有成本效益的传感器提供了新的策略。

示意图1：本文中的实验示意图。

要点一： 

一种新型GSH保护的镍纳米团簇被巧妙地应用于DTC化合物的快速、选择性和灵敏检测。 在AA和NaOH的辅助下，首次通过一锅法合成了GSH-Ni纳米团簇。 所制备的Ni NCs具有EG诱导的AIEE性能。 在Cu²⁺存在下，Ni NCs荧光传感器成功地应用于DTC化合物杀菌剂和DSF。该检测是通过DTC Cu²⁺络合物与GSH-Ni NCs之间的内部过滤效应导致探针荧光猝灭实现的，且目前还没有关于荧光DSF的荧光荧光检测方法的报道。

要点二：

该传感器检测DSF的能力表明，它是一种快速、简单、经济、准确的药物分析方法。 得益于DTC化合物的结构特点，该方法可以推广到其他DTC化合物的定量检测。  然而，作为一种针对一类物质的传感方法，其对该类物质中各化合物的识别能力有限。  该传感器在水样和两种草药样品中的应用验证了其实用性。 因此，本工作开发的传感方法具有合成过程简单经济、高效便携、应用范围广等优点。

图1： (A) GSH- Ni NCs和GSH的紫外-可见吸收光谱。(B) GSH-Ni NCs水溶液的激发和发射荧光光谱。(C) GSH-Ni NCs的TEM图像。(D) GSH-Ni NCs的粒径分布(n = 50)。

图2: Cu²⁺-thiram complex和Cu²⁺-DSF complex的形成示意图。

 图3：(A) Cu²⁺、thiram和Cu²⁺- thiram complex的紫外-可见吸收光谱。(B) Ni NCs的荧光激发光谱(蓝线)和发射光谱(红线)，Cu²⁺-thiram complex的紫外-可见吸收光谱(绿线)。(C)荧光衰减，蓝色曲线代表GSH-Ni NCs，红色曲线代表Cu²⁺存在(250 μM)时的Ni NCs，绿色曲线代表Cu²⁺-thiram配合物时的Ni NCs (Cu²⁺和thiram的浓度分别为250 μM和50 μM)。

图4：(A) GSH-Ni NCs在Cu²⁺ (250 μM)和不同浓度thiram (0 ~ 75 μM)的混合物存在下的荧光光谱。(B)荧光强度(I0/I)与thiram浓度(0.5、1、2.5、5、10、25、50、75 μM)之比的线性图。(C) GSH-Ni NCs在Cu²⁺混合物(250 μM)和不同浓度DSF (0 ~ 200 μM)存在下的荧光光谱。(D)荧光强度比(I0/I)与DSF浓度(0.5、2.5、5、10、25、50、75、100、125,150和200 μM)的线性图。

图5：Ni NCs传感系统的选择性研究。分析物的浓度均为50 μM。

参考文献

Z. Cheng, L. Gu, Y. Zhao, L. Yang, L. Chen, T. Wang, M. Luo, J. Wei, P. Li, Copper ions assisted fluorescent detection of some dithiocarbamates based on nickel nanocluster with aggregation-induced emission enhancement behavior, J. Hazard. Mater., 424 (2022) 127555.