光催化脱氟酮基-烯烃偶联反应

酮基与烯烃间的偶联反应是合成化学中的基本化学转化之一，已广泛用于复杂分子结构的生成和天然产物的合成。然而，酮基与烯烃的偶联催化反应，却是直到最近才有由通过单电子转移机制发展出的光氧化还原化学和电合成才能实现。事实上，在很大程度上来说仍未得到完善的发展。

图片来源：Chem. Sci.

另一方面，自由基-极性交叉反应，即为将单电子化学和双电子化学交织在一起的一种新型态化学反应，已经成为一种新兴的合成工具。其可以克服传统自由基和极性化学的内在局限性。

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最近，Frank Glorius教授在Chem. Sci.上发表了一种可将卤原子转移的光催化脱氟酮基-烯烃偶联反应，即是其中的一种优异的实例。

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该方法描述了一种通过卤原子转移机制实现的酮基-烯烃偶联催化反应，如同许多光催化反应一样，其可在温和条件下进行。

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且该方法具有广泛的底物范围，可提供更多创新和有效的途径来获得各种gem-二氟高烯丙醇衍生物。

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另一方面，他们也通过初步的机理实验和计算研究表明，这种自由基到极性的交叉转变的过程，可以有序地协调进行如路易斯酸的活化、卤素原子的转移、自由基加成、单电子还原和 b-氟消除等来逐步实现反应发生。

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参考文献：Catalytic defluorinative ketyl–olefin coupling by halogen-atom transfer

Chem. Sci. 2022, d2sc02732a

原文作者：Peter Bellotti, Huan-Ming Huang, Teresa Faber, Ranjini Laskar and Frank Glorius*

https://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2022/sc/d2sc02732a?page=search

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