on style="font-size: medium; white-space: normal; font-family: Calibri, sans-serif; caret-color: rgb(0, 0, 0); text-indent: 2em;">电子和质子的同步转移是许多化学和生物转化中的关键步骤。如氢化物和氢原子转移反应，其在催化氢化、加氢甲酰化或与可再生能量的存储相关的小分子活化反应中尤其重要。天然的氧化还原活性辅助因子，能够在相对温和的条件下存储和释放电子和质子。因此，其将可用作制备质子偶联电子转移（PCET）试剂的蓝图。有鉴于此，受生物学中2e- / 2H+二硫化物/二硫醇对的启发，最近，Universität Göttingen的Inke Siewert教授和Franc Meyer教授在J. Am. Chem. Soc.中发表了一种将Re络合物中作为质子、氢原子和氢负离子转移试剂的二硫/二硫醇的氧化还原开关的研究。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究探讨了Re络合物的PCET反应性，该络合物配备了在主链上独有的SH·· -S的联吡啶配体。其中的二硫键于室温下，可在−1.16 V的等电势中经历两次的连续还原。
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此外，在bpy外围具有两个相邻的硫醇盐官能团，可以质子化形成具有SH··· -S单元的氢负离子。
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由此可见，该研究开发出的这种含二硫/二硫醇键的Re络合物具有丰富的PCET反应性，可以释放质子、氢原子或氢负离子。与此同时，他们也将其与各种有机底物进行反应性的测试来证实推论。
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参考文献：A Bioinspired Disulfide/Dithiol Redox Switch in a Rhenium Complex as Proton, H Atom, and Hydride Transfer Reagent
J. Am. Chem. Soc. 2021, /jacs.1c01763
原文作者：Shao-An Hua, Lucas A. Paul, Manuel Oelschlegel, Sebastian Dechert, Franc Meyer,* and Inke Siewert*
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