Angew综述:醛、酮及羧酸的脱氧官能团化

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官能团相互转化为现代有机合成的重要基石。对于自然界中大量存在的官能团,发展高效的方法进而实现对这些基团转化,已成为绿色化学及可持续发展受关注的研究课题。用醛酮的羰基和羧酸的羧基作为 C1 源极拒吸引力。他们不仅易取得且具有化学多功能性。在增值转化中,脱氧功能化被列为很具挑战性和广泛应用前景的反应。醛、酮以及羧酸为脂肪族的亲电试剂,具丰富骨架跟官能团多样性,因此,这些含氧亲电试剂能够减轻化学化工中对卤化合物的依赖。然而,传统醛,酮和羧酸的脱氧转化,通常会停留在部分脱氧或者完全氢化的阶段。因此,实现碳基、羧基的脱氧氢官能团化及多重官能团化仍为巨大挑战。

 

 

为此,麦吉尔大学李朝军(Chao-Jun Li)教授团队在期刊Angewandte Chemie发表题为“Deoxygenative Functionalizations of Aldehydes, Ketones and Carboxylic Acids”的综述,文章的共同第一作者为博士生李健斌(Jianbin Li)及博士生黄家裕(Chia-Yu Huang)。通过脱氧将羰基化合物有效地转化为官能化烷烃将在未来化学化工合成中发挥重要作用。本综述谈及羰基以及羧基脱氧官能化的新发展。这些进展根据含氧原料化合物(醛、酮和羧酸)反应模式分类,介绍了醛和酮在脱氧过程中的四种反应模式 (双亲电试剂、类卡宾、双亲核试剂、烷自由基等价物),而羧酸的表现则为三亲电试剂。

 

 

本文阐明了经由调节反应条件,羰基化合物能进行反应模式的转换。通过列举些典型反应,重点介绍了同类型反应里面的条件及中间体,以及一些代表性的产物。本文还探讨了脱氧官能化面临的挑战和机遇,点出了此领域的广阔前景,包含了些含氧化合物(醇,酯,酰胺、二氧化碳)的发展应用。

 


原文链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112770




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