近年来，光氧化还原催化已成为有机合成中的方法。尤其是随着过渡金属/光氧化还原双催化的引入，使许多前所未有且以前认为不可行的交叉偶联反应成为可能。

另一方面，除了扩展化学分子合成的各种可能性外，通过光催化的氧化还原特性，也能显著提升反应的官能团耐受性和正交性的机会，这都是药物化学后期功能化的主要要求。

最近，在J. Am. Chem. Soc.上可见Sanofi公司的Thomas C. Maier研究员引入了氨基自由基转移 (ART) 的概念，其可使光氧化还原/镍双催化的系统通过使用烷基硼酸酯与芳基卤化物进行交叉偶联成为可能。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

在该研究中，他们发现由伯或仲烷基胺产生的自由基，可激活其他光化学无害的硼酸酯，并在温和、快速和空气稳定的反应中产生出色的官能团耐受性。

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该团队示范了 50 多个示例，包括未受保护的醇、胺和羧酸都能成功实现该反应的进行，使得许多有机合成和药物化学的相关支架的制备成为可能。

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此外，与现有的 C(sp2)-C(sp3) 偶联方法相比，他们通过 ART 概念，采用一组优化的反应条件即可实现了优异的普适性。

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且由于该方法的选择性良好，该转化也可用于后期功能化，如药物分子的合成。

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参考文献：ART - An Amino Radical Transfer Strategy for C(sp2)−C(sp3) Coupling Reactions, Enabled by Dual Photo/Nickel Catalysis

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c03220

原文作者：Elisabeth Speckmeier and Thomas C. Maier*

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c03220